轴手性联芳基双膦配体-金属络合物的二面角是影响不对称催化性能的关键因素之一。二面角的微小变化能够影响与金属配位的膦原子上芳基的空间分布，进而影响了四个芳基构成的“手性袋”，导致络合物中手性环境的改变（Scheme 1）。因此，开发具有二面角可调的轴手性联芳基双膦配体具有重要的意义。

Scheme 1. Dihedral Angle and Steric Hindrance Induced by Phosphorus Substituents

欧宝app官方网站下载张万斌教授课题组利用“角度调控”策略开发了一系列新型高效的手性配体/催化剂，并在不对称催化反应中取得了高效的不对称催化效果（Acc. Chem. Res.2022,55, 2708；CCS Chem.2023,5, 361；J.Am.Chem.Soc.2022,144, 20078；Angew.Chem.Int.Ed.2021,54, 1641；Angew.Chem.Int.Ed.2020,59, 20814；Angew. Chem. Int. Ed.2014,53, 1901；Chem. Commun.2014,50, 1227；Angew. Chem. Int. Ed.2013,52, 2203；J. Am. Chem. Soc.2010,132, 15939；Tetrahedron Lett.2010,51, 2044）。最近，该研究团队在前期开发的C_n-BridgePhos基础之上，提出用更加柔性的醚链替代刚性碳链，设计合成了一类新型E_n^m-BridgePhos配体（这里的“n”和“m”分别指醚链上的所有原子个数和氧原子个数），并成功应用于α-乙酰氨基-1,3-茚二酮衍生物的对映选择性不对称氢化反应（Scheme 2）。作者引入醚链的主要原因是：（1）柔性醚链的引入可以有效地减轻对联苯骨架旋转的束缚，从而获得更大的二面角调控范围；（2），含有氧和碳原子的醚链具有更多组合的可能性，能够提供更精细的二面角调控。

该研究成果以Rh-Catalyzed Enantioselective Desymmetric Hydrogenation of α-Acetamido-1,3-indanediones Using Ether-Bridged Biphenyl Diphosphine Ligands为题发表在J. Am. Chem. Soc.上。

原文链接：https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.3c07509